PPGCM/CCIM

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: RONALDO SILVA
DATA: 26/11/2024
HORA: 08:00
LOCAL: Google Meet
TÍTULO: “Cloridrato de éster metílico de L-tirosina e cloridrato de éster metílico de L-cisteína: estudo DFT, caracterização estrutural e/ou vibracional em função da pressão, caracterização eletrônica, térmica e análise comparativa”
PALAVRAS-CHAVES: CEM-Cisteína. CEM-Tirosina. Espectroscopia Raman. Estudo DFT. Pressão.
PÁGINAS: 188
GRANDE ÁREA: Multidisciplinar
ÁREA: Materiais
RESUMO: Aminoácidos proteinogênicos constituem proteínas por meio de ligações peptídicas. Modificações pós-traducionais das proteínas (tais como a metilação) é um mecanismo de variabilidade do código genético e de regulação da fisiologia celular. Assim, o objetivo deste trabalho foi: estudar, por meio de algumas caracterizações (eletrônica, espectroscópica, estrutural, térmica e vibracional), os seguintes cristais de aminoácidos metilados: Cloridratos de Éster Metílico de L-Cisteína (CEM-Cisteína) e de L-Tirosina (CEM-Tirosina), em função da pressão e/ou temperatura; com ênfase nos resultados de Espectroscopia Raman. Para tanto, foram realizadas as seguintes caracterizações: estrutural, por Difração de Raios X pelo Método do Pó e Refinamento Rietveld; espectroscópica e vibracional, por Espectroscopia Raman (em função da pressão de 0,0 a 9,0 GPa) e Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR), em condições ambiente (298 K e 1 atm); eletrônica (Cálculo dos Orbitais Moleculares de fronteira – Orbital de mais alta energia ocupado (HOMO) e de mais baixa energia desocupado (LUMO), determinação dos índices de reatividade química e das Superfícies de Hirshfeld, de, di, dNorm. e 2D-fingerprint); bem como, caracterização térmica, por Termogravimetria (TG), Termogravimetria Derivada (DTG), Análise Térmica Diferencial (DTA) e Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). De modo complementar, foram realizados cálculos computacionais baseados em Teoria do Funcional da Densidade (DFT): com funcionais cam-B3LYP e wB97x-D3 e conjunto de funções de base Def2-TZVP (cálculos referentes às moléculas) ou funcional LDA-PZ (cálculo para a Célula unitária). Cristais de CEM-Cisteína e CEM-Tirosina foram obtidos com sistemas cristalinos ortorrômbico e monoclínico e grupos espaciais P212121 ("D" _"2" ^4) e P21 ("C" _"2" ^"2" ")" ; os parâmetros Rp, Rwp e S para a CEM-Cisteína foram 6,88%, 9,33% e 1,27 enquanto, para a CEM-Tirosina, foram 6,65%, 9,5% e 1,48. A Espectroscopia Raman em função da pressão indicou que a CEM-Cisteína e a CEM-Tirosina, possivelmente, sofrem modificações conformacionais contínuas reversíveis, entre: 0,0-0,7 GPa e 0,7- 4,2 GPa para a CEM-Cisteína; 0,3-1,3 GPa e 2,8-6,0 GPa para a CEM-Tirosina (com possíveis transições de fase entre 0,5 - 0,7 GPa e 3,8 – 4,2 GPa e por volta de 1,0 e de 6,0 GPa, respectivamente). Os resultados sugerem que os aminoácidos metilados em estudo indicam ter maior flexibilidade e menor estabilidade estrutural que seus análogos não metilados, devido, provavelmente, à influência da metilação, do anel aromático e do grupo tiol nas interações químicas da CEM-Tirosina e CEM-Cisteína.
MEMBROS DA BANCA:
Externo à Instituição - JOSE GADELHA DA SILVA FILHO - UFMA
Externo à Instituição - JOSÉ ALVES DE LIMA JÚNIOR - UFC
Presidente - 1580665 - PEDRO DE FREITAS FACANHA FILHO