Banca de QUALIFICAÇÃO: DANILO GUALBERTO ZAVARIZE
2025-05-09 08:22:51.249
Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: DANILO GUALBERTO ZAVARIZE
DATA: 14/05/2025
HORA: 09:00
LOCAL: Google Meet
TÍTULO: SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO EXPERIMENTAL, ESTUDOS TEÓRICOS E ANÁLISE DE APLICABILIDADES DOS COMPLEXOS DE COORDENAÇÃO
[(Fen)4Fe2(Succinato)2(u-O)](H2O)9 E [(Fen)4Fe2(Cl)2(u-O)](H2O)4
PALAVRAS-CHAVES: complexos dinucleares; Fe(II)/Fe(III); rotas de síntese; evaporação lenta do solvente; estudos teórico e experimentais.
PÁGINAS: 164
GRANDE ÁREA: Multidisciplinar
ÁREA: Materiais
RESUMO: Esta tese reporta a síntese e caracterização dos complexos [(Fen)4Fe2(Succinato)2(μ-O)](H2O)9 - SUCFENFe e [(Fen)4Fe2(Cl)2(μ-O)](H2O)4 CLOFENFe, obtidos por meio do método da evaporação lenta do solvente. Adotou-se os percursores 1,10-fenantrolina (FEN), ácido succínico (SUC), cloreto de ferro(II), óxido(II,III) de ferro, e água e metanol como os solventes. Propriedades estruturais, espectroscópicas, eletrônicas, e térmicas foram investigadas por meio das técnicas DRX, DRXP, FT-IR, Raman, UV-Vis, TG e DTA. O tratamento teórico decorreu das análises de superfície de Hirshfeld no software Crystal Explorer 21. A estrutura SUCFENFe é inédita e foi patenteada e depositada no Banco de Dados Estruturais de Cambridge (CSD) (código 2300427). Se cristalizou em uma simetria monoclínica e grupo espacial C2/c (Z = 4), com empacotamento cristalino governado por ligações C H O, C O H, C H π e ππ. O ambiente de coordenação é baseado na associação heteroléptica de ligantes de campo forte (FEN) e fraco (SUC e O2-). Espectros IR e Raman experimentais apresentaram boa concordância, com modos vibracionais característicos dos ligantes 1,10-fenantrolina e ácido succínico, em que os modos dos centros metálicos se manifestaram na região usual de 1000 900 cm-1. Se inferiu um estado de spin baixo para os núcleos Fe(III) do complexo a partir da energia de estabilização do campo cristalino estimada em -4,73 eV. Transições eletrônicas são de natureza direta permitida (γ = 2) com um band gap óptico máximo de 2.66 eV. O comportamento térmico é estável até 136 ºC e apresenta três estágios de decomposição. O complexo CLOFENFe, sintetizado inicialmente por Saha et al. (2003), foi obtido com sucesso por uma rota alternativa e mais simples, como evidenciado pelo refinamento do padrão DRX por intermédio do método de Rietveld (Rwp = 11,39%, Rp = 8,59% e S = 1,80%). Também possui uma simetria monoclínica e grupo espacial C/2c (Z = 4). O empacotamento cristalino se dá por empilhamentos C H O, C O H, C H π, H Cl, e π π. O ambiente de coordenação também combina ligantes de campo forte e fraco que conferem aos núcleos Fe(II) um estado de spin baixo, como reportado por Saha et al. (2003) em análises de Mössbauer para momento magnético, ainda verificado por meio de cálculos DFT no software Gaussian 16. Os espectros IR e Raman preditos para CLOFENFe estiveram de acordo com os espectros obtidos experimentalmente. Verificou-se forte e significativa correlação entre os comprimentos e os ângulos de ligação experimentais e teóricos. Também apresenta transições eletrônicas de natureza direta permitida (γ = 2), com um bandgap óptico máximo de 3.10 eV. Dispõe de comportamento térmico estável até 138 ºC e decomposição em quatro estágios. Os descritores globais de reatividade química calculados para CLOFENFe no vácuo e sob solvatação de metanol, o potencial eletrostático, o momento dipolo, e os band gaps ópticos máximos obtidos indicaram forte influência do meio de solução na estabilidade e reatividade para o complexo. Mediante as características de ambos os complexos, observa-se um bom condicionamento para processos de interação química que envolvam transferência de elétrons, para além de potencial para processos optoeletrônicos e fotoquímicos, catálise, fotocatálise e adsorção.
MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1655367 - ADENILSON OLIVEIRA DOS SANTOS
Interno - 2326984 - MATEUS RIBEIRO LAGE
Interno - 1580665 - PEDRO DE FREITAS FACANHA FILHO